李知孝，字孝章，参知政事李光的孙子。嘉定四年(1211)考中进士。曾经为右丞相府主管文字，不以为耻。差充干办诸司审计司，拜任为监察御史。
宝庆元年(1225)八月，上疏说：“士大夫努力追求好的名声，为国效劳有作为的少，而附和偏激的意思多，扶持国家的意念微弱，而诋毁挑拨的意念却很强。既担心皇上不能选用他，又忧虑朝廷不能容纳他，故居朝廷多为激怒之辞，退下则等待斥逐的命令。开始的时候慷慨而激烈，最终的结果则恳切地请求离职而去，打算以此建树奇节而求令名，这就是我所不能理解的。”暗地里诋毁真德秀等人。又奏请降洪咨夔三级，罢免放逐，胡梦昱追毁、除名、勒令停职，羁押管制于象州。李知孝还告诉魏了翁说“：这些话是论奏洪咨夔等人是相府交的全文。”这种欺诈的状况就像这样。
过了一个多月，又说：“近年以来，许多老臣已经衰老，后学诸生晚出，不见教前辈，没有听说义理，不讲习纲常，识见卑下浅陋，议论偏颇，一个个相互唱和，蛊惑人心，这种风气泛滥，为害的确很深。请求诏下我的奏章，整肃朝廷内外，各方一定平息，以杜绝混乱萌生。”拜为右正言。又说“：真德秀对皇上的话断章取义，错误地..抄，屡次地给人看，导信邪说，如簧鼓舌，同流合污，如或再有类似狂妄的言论，应当追查、处罚，予以放逐，以正典刑。”疏文上奏后，于是发榜文布告天下。又说：“急速地召录的人，大多迟到晚回，很久不来，以要挟君王表现自己高风亮节，以忽视君帝为通常做法，可行动的而坚持不行动，没有病的称有病，比比皆是，相互煽动，蔚成风气，想求难进易退之名，特别失掉了尊君亲上的道义。希望将急速召用的人才按他们的路途远近计算时间，规定到来的时间，使他们到朝；其中衰老有病的人，尽早改变任命。”当时，朝廷召用傅伯成、杨简、刘宰等都没有到，故李知孝上疏诋毁他们。又奏张忠恕之过，革除职务，削减俸禄，免除郡事。
李知孝拜殿中侍御史，升迁为侍御史。绍定元年(1228)，迁右司谏，进升右谏议大夫。绍定五年(1232)，迁升工部尚书兼侍读。过了一个多月，进升兵部任职。第二年，理宗皇帝亲自治政，李知孝以宝谟阁直学士出知宁国，后省驳斥议免这个任命，诏令提举嵩山崇福宫。端平初年，监察御史洪咨夔、权直舍人院吴泳相互交替上奏章论驳，削夺俸禄，罢去祠官。吴泳又上封事驳议，既而诏命移送婺州居住。殿中侍御史王遂又上奏议论他，再次削夺官职品级，迁徙瑞州。
李知孝起自名家，投机钻营于仕途，对于皇上、大小臣僚心怀欺诈，迷惑祸害国家，排斥各种贤能的人才。时常乘坐小轿，醉酒于一些小官之家，侵夺聚敛，不知守纪。至绍定末年，还自己请求为中丞。当时人们指斥李知孝与梁成大、莫泽为“三凶”。最后因为贬逐而死，天下人都为此感到高兴。