徐鹿卿，字德夫，隆兴府丰城县人。广泛地通晓经史，以擅长文学名于乡里，后来的学者争以他为宗师。嘉定十六年(1223)，参加廷试，考中进士，有关官署按其对策决定他名列第二位，详定官因其直率压抑他，结果置第十位。
徐鹿卿调南安军学教授。张九成曾以直言相道被贬谪居，徐鹿卿选择他的言行，刻石树立在学校以此为校训。先辈前学周敦颐、程颢与他的弟弟程颐都在这里讲过学，徐鹿卿重申其教诲，于是理义之学又重昌明。建立养士的纲常条纪，学田多分布在溪峒，时时征赋没有准则、限度，农民为此感到痛苦不堪，徐鹿卿去抚恤民众，结果，没有拖欠租赋的人。后来盗贼作乱，围绕城邑的屋宇皆被毁坏，只有学宫幸免，故徐鹿卿说“：是没有谁来扰乱我们的。”
徐鹿卿担任福建安抚司干办公事。恰逢汀州、邵州寇盗作乱，徐鹿卿筹划备御，切中机会，对避寇者入城的人，多方赈济，民众因此无一伤亡。郡多火灾，救护有方。逢都城失火，徐鹿卿应诏上封事，说积阴之极，其征候是火，指斥宠幸便嬖、沉溺于宴会、使用小人三事尤为厉害。真德秀称赞他的气平、言论正派，有忧国爱民的诚意。改任尤溪县知县。真德秀担任泉州知州，请他在南安任职，徐鹿卿以不便养母为借口推辞。真德秀说“：志同道合，可以拯民，你还担忧什么而不来呢？”徐鹿卿把这件事告诉自己的母亲，她欣然答应了这个要求。到职后，首先就罢免了没有名目的科敛负担，注明版籍，革除预借，疏决壅塞阻滞，通达冤抑，其县邑大治。真德秀不久担任福建路长官，疏列他的政绩，以劝勉各县。逢歉收年，处理得法，富有的愉快地分出财物，民众没有死亡、迁徙的。刚听说，令赴都堂审察。因为母亲丧事而离职。
徐鹿卿被诏赴朝廷任枢密禀议，首先议论边防事务、纸币。主管官告院，干办诸司审计司。过去的宰相之子以集英殿修撰职食祠禄，又帮司农少卿米麦，徐鹿卿说“：为什么为一人而破坏成法？”认为不能这样做。迁任国子监主簿。入朝应对，陈述六件事，说“：清除浅陋的以起事功，昭示劝惩的以收权柄，清查班著以储备真才实学，重视藩辅以保护都邑，使用闽、越之地的水军以屏防海上，集合东南的全部力量来防守长江。”理宗皇帝对这些都予以赞扬、采纳。改任枢密院编修官，暂任右司，筹画枢密院西府、中书门下东府二府事宜，通而守法。恰逢右史方大琮、编修刘克庄、正字王迈因为上书言事而被贬黜，徐鹿卿以诗相赠，奏事的人一起弹劾他们，太学的学生们做《四贤诗》。担任建昌军知军，未上任，而崇教、龙会两保与建黎原、铁城的民众因积怨而兵刃相见，徐鹿卿急驰书布告他们，敛手听命。任职后，即宽赋薄敛，禁止掊克，裁汰赃滥，抑制豪强，抚恤寡孤弱小，惩罚贪官污吏，训练士卒，创建百丈寨，选练将帅、士卒，修筑城邑墙垣，治县行为大为人们信服，乡里田野都歌颂他的政绩。
督府横取秋苗斛面，建昌有上交五千斛的任务。徐鹿卿为此相争说“：我郡守职务可以免去，但是米得不到。”民众都担心失去徐鹿卿，请求输送米以共命运。徐鹿卿说：“民众为我打算是好的，难道我就不为民众打算吗？”最后以抗争而免除了五千斛米的负担。召他赴朝，打算出发去京，南丰发生盗乱，他捕斩渠首二十人，其他的人都不问罪。擢升度支郎官兼任右司。入对于朝，极陈时弊。改任侍右郎官兼敕令删修官，兼任右司。徐鹿卿又说当时宰相并列的弊端。宰相以甜言蜜语诱引徐鹿卿，徐退下后告诉别人说：“是牢笼，我不能为宰相的党人。”议事官以其他的事诋毁徐鹿卿，徐鹿卿主管云台观。过了一个多月，起用为江东转运判官。当年大饥，人以人肉为食，留守别之杰讳言不追问，徐鹿卿下令暗中捕拿吃人肉的人，悬尸于市示众。又奏援引真德秀为漕官时拨钱用以帮助赈给，没被向上报告。于是拿出本官司库米三千多石按半价出售，及减抵当作库息，又拿出缗钱一万七千赈送饥民，劝居民收养孤儿，每日给钱米，因此而活的孤儿有几百人。宴饮或与人集聚时不用声乐。
正当岳珂驻守当涂，制置茶盐，诡称为国谋利，横征暴敛百出，商旅不敢通行于此地，国家收入反不如其初。朝廷命徐鹿卿核实这件事，官吏争相逃窜隐匿。徐鹿卿宽定其期限，亲自审查勾考，全部了解了其实际情况。岳珂辟置贪官酷吏，开告讠干检举的风气以诬陷民众，没收他们的财产，平民李士贤有稻二千石，被囚禁了半年。徐鹿卿全部释放而劝他们将余财分给贫民，都感泣涕零，奉命而行。岳珂被罢职，任命徐鹿卿兼领太平知州，仍暂提举茶盐事。松弛征敛，减免采石与芜湖两务芦花税。江东诸郡飞蝗很多，蔽天遮日，进入当涂县境，徐鹿卿露天烧香默祷，忽飘风大起，蝗虫全部飞过淮河。别之杰密请朝廷要求徐鹿卿移任浙东提点刑狱，加直秘阁，兼任提举常平。徐鹿卿倡议罢去浮盐经界卤地，先撤相家所筑，被捕者自己说：“我是相府人。”徐鹿卿说“：行法一定得从近依富贵的人开始。”最后还是依法处罚。丞相史弥远的弟弟担任温州通判，用韩世忠家传的珍宝玩物获利，籍没之，徐鹿卿奏请削夺了他的官职。
起初，徐鹿卿邀请衢州推官冯惟说来婺州断狱案，冯惟说平素廉洁、直率，到后则辨别曲直，查出湮没已久的禁查之事。大家对他的所作所为感到不快，正值乡人聚集一起提意见，于是嘱请弹劾冯惟说。州官索要告发冯惟说的盖有手印的文书，冯惟说笑道：“是不是还可以任官呀？”自己在盖有手印的状纸上题诗后离开了。衢州郑逢辰因错误地举荐了人，徐鹿卿因为委任使者不当，两人相继自己奏请免职，又相互和诗酬唱。御史把他们二人弹劾、罢免。后任泉州知州，改任赣州知州，都辞不就职。迁任浙西提点刑狱，江、淮都大坑冶，都因有病而力辞不就，于是主管玉局观。到召令还职，又辞，改任直宝章阁，担任宁国府知府，提举江东常平，又辞。
淳..三年(1243)，徐鹿卿以右司召还，还是辞而不就。丞相杜范送书信给他说“：直道不能被人所容，使人击节叹息。你不出任就职，难道是因为冯惟说的缘故吗？冯惟说即将有新的任命了。”徐鹿卿于是才出来任职。升任太府少卿兼右司。入朝应对，奏请稳定国本，端正纪纲，定立规模，“时事多艰，人心易摇，既没有独立承担重任的大臣，又没有守节伏义的儒士，希望早决定大计”。理宗皇上赞扬了他的议论，兼任中书门下省检正诸房公事，兼任崇政殿说书。一年以后，暂兼任吏部侍郎。当时人们议论要求执政分别治理兵事与财政，徐鹿卿坚持认为不行。因为疾病而请求担任祠官，迁右文殿修撰、知平江府兼发运副使。执意请求祠职，理宗皇帝诏谕丞相挽留他。召他暂任兵部侍郎，力求辞任，皇上诏令丞相以书信招他入朝，徐鹿卿到后，又极言君子小人，切于当世的时务。兼任国子祭酒，暂任礼部侍郎，兼同修国史，兼实录院同修撰，兼侍讲，兼理权给事中。徐鹿卿说“：琐闼细小的官吏没有什么不应当过问的，近年，朝廷命令已下而给舍等官员不得而知，请求恢复旧制。”诏令按奏请的做。
理宗皇上对他诚恳地关心，以致渐渐引起越来越多的人妒忌，有的撰拟假的奏疏托请徐鹿卿给以传递，屡次诋毁宰相以及各种大小官员，徐鹿卿开始不知道，后来就在皇上面前洗刷自己，请求罢去官职，理宗皇上对他说：“你离职而去，正好中了奸人的计谋。”诏令临安府根绝捕拿造假疏的人，因事件与一些有势力的要人有牵连，狱事没有依法追查到底。迁升礼部侍郎后，徐鹿卿多次上疏辞职告老还乡，授任宝章阁待制，担任宁国府知府，而以年龄大了要求告老的奏疏上了五次，没有被批准，提举鸿禧观，于是致仕，进升华文阁待制。死时，遗表送闻，赠赐四官。
徐鹿卿居家忠孝友睦，喜怒不表露于形，恩怨都能泯灭不言，宗族亲属，乡里党人，都得欢喜之心。担任官职廉洁、简约、清正、严峻，不随便拿取一点点东西，一栋草庐刚能遮挡风雨。所写的著作有《泉谷文集》、奏议、讲义、《盐楮议政稿》、《历官对越集》，手编《汉唐文类》、《文苑菁华》，谥号“清正”。