徐之才，丹阳人氏。父雄，事南齐，官至兰陵太守，因医术高明被江左称道。之才幼而俊发，五岁诵《孝经》，八岁知晓义旨。曾与从兄康前往梁太子詹事汝南人周舍家听讲《老子》。周舍备饭菜招待，并戏言道：“徐郎不用心思义，而只侍奉饭菜吗？”之才答：“我听说圣人虚其心而饱其腹。”舍感叹着奖赏了他。十三岁，召为太学生，粗通《礼》、《易》。彭城刘孝绰、河东裴子野、吴郡张嵊等常与之才讨论《周易》以及《丧服》仪，他反应敏捷，对答如流。刘、裴诸人极为感慨，说：“神童！神童！”刘孝绰说：“徐郎燕颔，有班定远的相貌。”陈郡人袁昂为丹阳太守，举荐之才为主簿。大小事务，处置得极为妥贴。郡公廨失火，之才起床观望，夜里不曾穿衣，披着红色的服帕跑到房外，在火光的映照下被袁昂看见。功曹请求免除其职，袁昂重其才学，便宽宥了他。豫章王综出镇江都，再拜之才为豫章王国左常侍，又转为综的镇北主簿。
综入魏，三军散走，之才退至吕梁，桥断路绝，这样就被魏统军石茂孙所扣留。综侍魏才十个月，便位至司空。魏准许综收聚先前的僚属，这才查访到之才在彭泗，禀告魏帝说：“之才特善医术，而且又有机辩。”下诏征之才。孝昌二年(526)，之才抵洛阳，帝敕居住南馆，礼遇极其优厚。从祖父謇之子践上奏魏帝请求准许之才返家。之才药石灵验。又博涉经史，加之出言敏捷，朝臣争相邀引，使其名声大噪。武帝时，封昌安县侯。天平中，齐高祖征召入晋阳，因而之才常在内馆，受到了极好的待遇。武定四年(546)，由散骑常侍转为秘书监。文宣为宰相，所有官吏或升或降。杨忄音认为南土之人，不堪掌管秘书，转授金紫光禄大夫，让魏收代领其职。之才因而十分怏怏不乐。
之才稍通天文，也懂图谶之学，与馆客宋景业参校吉凶，预测午年必有变革，请高德政启奏皇上。文宣见奏极其高兴。此时从娄太后到勋臣贵戚，都称关西既是劲敌，恐怕有挟天子令诸侯之言辞，不能先行禅代之事。只有之才这样说：“千人追兔，一人得之，诸人咸息；须定大计，哪里容许去仿效他人。”又引经据典，罗列条目，帝依从了之才的建议。登基后，帝更加亲近之才。之才不仅依仗医术升进，而且首倡禅代，又戏谑滑稽，言无不至，于是大得亲昵。不久升任侍中，封池阳县伯。之才见文宣政令苛严，求出朝廷，除赵州刺史，竟不能向朝廷陈述职守，依然被当作弄臣看待。
皇建二年(561)，拜西兖州刺史。未赴任时，武明皇太后患病，之才治疗，应手便愈，孝昭赐予彩帛千段、锦四百匹。之才因擅长医术，虽在外为官，有事即马上召回。由于博识多闻，所以医术越发高妙。太宁二年(562)春，武明太后又病，之才弟之范为尚药典御，帝令其诊视。内史都请求宫中呼太后为“石婆”，大概是有忌讳，因此改名压制。之范出宫告诉之才说：“童谣云‘周里..求伽，豹祠嫁石婆，砍墓作媒人，只得一双紫纟延靴’。眼下太后突然改换名字，我好生奇怪。”之才说：“..求伽，一派胡言。豹祠嫁石婆，哪有好事？砍墓作媒人，只是想合葬而挖冢。只得一双紫纟延靴是在四月，为什么？紫是由‘此’和‘系’组成的，纟延，是熟，当在四月中旬。”之范问靴是什么意思。之才说：“靴字是革旁加化，岂是长久之物？”到四月一日，太后果然死了。
有人得了脚跟肿痛病，很多医家不知其所以然。之才说：“这为蛤精疾，是乘船入海，脚放在水中所致。”病人说：“确有其事。”之才剖开脚跟部，找出了两个蛤子，像榆树荚那样大。有人用骨头做刀子把，色彩斑斓。之才见了，说：“这是人瘤。”问得自何处，说是在某古冢中见一骷髅额骨长有数寸，试着用刀削开一看，有花纹，故拿来做了刀把。之才就是这样的明悟多通。
天统四年(568)，累迁尚书左仆射，不久为兖州刺史，朝廷特意赐给铙吹一部。之才医术最高明，多次被皇上征召。武成帝酒色过度，心神不定，曾发病，自称开始看见空中有五色物体，稍近之后，成了一美貌女子，离地数丈，亭亭而立。过了一会，变为观世音。之才说：“这是色欲过度，大虚亏所致。”随手煎熬汤药，服一剂，见观世音站到了远处，又服，变成了五色物体，再服数剂，病好了。帝每发病，马上派骑追赶之才，针药齐下，应时而愈，故常有端执的举动。入秋，武成安定，再未犯病。和士开想顺次升进，将之才归入兖州籍中，就成了本属，于是士开上奏朝廷请拜之才刺史、胡长仁左仆射、他本人右仆射。十月，帝又犯病，对士开说：“之才外任，使我辛苦，我好恨！”八日，敕令驿马追还之才，帝十日驾崩，之才十一日才赶回。病人已死，他也就返归兖州了。在职没有侵暴，却不太熟悉法理，因而颇有疏慢，用舍随意。
五年冬，后主召之才。不久左仆射空缺，之才自荐说：“从此开始可恢复禹之业绩。”武平元年(570)，再拜尚书左仆射。之才对和士开、陆令萱母子一味迎奉，二家有病疾，则设法救护，丝毫不敢怠慢。由是迁任尚书令，封西阳郡王。祖王廷执政，拜之才侍中、太子太师。之才愤恨地说：“子野压抑我！”王廷眼有疾，所以之才把他当成了师旷。
之才聪明强识，有过人的敏捷，尤其喜好剧谈体语，公私聚会，多相嘲戏。郑道育常戏称之才为师公。之才说：“既然是你的老师，也当是你的公公，在三之义，而占其二。”又嘲弄王昕的姓，说：“有话就讠王，近犬便狂，加颈足而成马，施角尾而为羊。”卢元明乘机戏弄之才说：“你的姓是未入人，名是字之误，‘之’当为‘乏’。”之才应口而答：“你的姓在亡为虐，在丘为虚，生男则为虏，养马则为驴。”一次，与朝臣出游，远远望见一群狗在狂奔，诸人请其品评，之才脱口而出：“为是宋鹊，为是韩卢，为逐李斯东走，为负帝女南徂。”李谐时与之才同坐一车，见之才称呼自己父亲的名字，说：“你嗜好生吃熊白？”之才答：“一般。”又问：“你这句话讲得有道理吗？”李谐马上跳下车去，恰好碰到了自己的外甥高德正。德正问：“舅好像不太高兴？”李谐向他讲了原因。德正马上赶到车旁，连连索要熊白。之才对身旁的人说：“这个人的父祖叫啥名字？”众人不敢回答。之才说：“生不为人知，死不为人讳，这名字就不值得向人打听了。”唐邕、白建正好显贵，时人语：“并州赫赫唐和白。”但之才很是看不起他们，正月初一，当着唐邕的面，祝贺诸令史说：“愿大家官运亨通，像唐、白一样。”由于小史喜欢嚼笔管，他便拿着笔指着元文遥的口说：“借你的牙齿一用。”之才的不逊就是这样。
侍奉诸帝，以戏狎得宠。武成长臼齿，问医师缘由。尚药典御邓宣文以实对，武成大怒，还狠狠地揍了他一通。后问之才，之才拜贺，说：“这是智牙，长智牙的人聪明长寿。”武成听说十分高兴，好好地奖赏了他。做仆射时，对人讲：“我在江东，见徐勉作仆射，没有哪个朝士不巴结他的；如今我也是仆射，没有人奉承我，还有何种理由活下去！”之才妻为魏广阳王的妹妹，之才向文襄帝请求才得为妻。和士开熟识后，就与他的妻子通奸。之才遇见就避让，说：“不要打扰少年人的戏笑。”他就是这样的宽宏大度。年八十，卒。赠司徒公、录尚书。谥号文明。
长子林，字少卿，太尉司马。次子同卿，太子庶子。之才认为这个儿子无学问，常叹息：“终究要像《广陵散》的。”
弟之范，亦以医术被时人称道，官至太常卿，朝廷特准承继之才的西阳王爵。入周，授仪同大将军。隋开皇中卒。